【化学】アンモニア水を窒素源とする一級アミン合成反応の新手法を開発

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1 ◆KzI.AmWAVE @Hφ=Eφ ★

アンモニア水を用いた一級アミン合成の新手法を開発
−水溶性小分子利用を指向した新技術−

 JST基礎研究事業の一環として、東京大学 大学院理学系研究科の小林 修 教授らは、
アンモニア水を窒素源とする一級アミン合成反応の新手法を開発しました。またこの中で、
世界で初めてとなるアンモニア水を用いる触媒的不斉合成反応の開発にも成功しました。

 アンモニアは非常に安価で、窒素化合物として最も小さい分子であり、窒素源として精密
有機合成に利用できれば非常に魅力的です。しかし、アンモニアの反応性の低さや過剰反応、
選択性制御の困難さが障害となり、高収率、高選択性をもって進行する反応はこれまでに
ほとんど報告されていませんでした。

 本プロジェクトは、水中有機合成反応の研究の一環として、水溶性小分子を積極的に精密
有機合成に利用するべく研究を行っており、今回、パラジウム触媒を用いることでアンモニア
水を用いたアリル位アミノ化反応が進行することを発見しました。
本反応は長年の間、不可能であると多くの研究者らによって考えられてきましたが、アンモニア
ガスではなくアンモニア水を用い、反応条件を緻密に検討することにより、高い収率で一級
アリルアミンを得ることに成功しました。

 本研究成果は、米国化学会誌「Journal of the American Chemical Society」のオンライン
速報版で近日中に公開されます。

科学技術振興機構プレスリリース
http://www.jst.go.jp/pr/announce/20090310-2/index.html


Palladium-Catalyzed Allylic Amination Using Aqueous Ammonia for the Synthesis of Primary Amines
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja900328x
2名無しのひみつ:2009/03/11(水) 20:58:53 ID:bzgXH4pZ
わけわかめ
3名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:00:33 ID:vlumeHEN
ヅラで有名な人でつね
4名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:06:52 ID:pjaErNCz
グルタミンがアンモニアから作られるようになるのかね
5名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:09:25 ID:WD6Rz6xO
アミンの待つわ
6名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:14:42 ID:atPcsBIe
触媒の構造を出さんか,触媒の構造を。
7名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:20:02 ID:ClY5hr8p
食人大統領?
8名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:35:24 ID:engUQyUZ
汎用性があるなら画期的な合成法だよ。
おまえらにはわからないだろうけど
9名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:42:19 ID:OY1tLPEL
>>6
エナンチオ選択的なやつはBINAPとパラジウム錯体
普通の置換反応のやつはPd(PPh3)4を使ってる
10名無しのひみつ:2009/03/11(水) 21:49:19 ID:7Oq6baVw
シナには安いメラミンがいっぱいある
11名無しのひみつ:2009/03/11(水) 22:06:17 ID:7EBZgV5A
え、めちゃ凄いじゃん。
ハーバー法とこれとで
肥料が作れる。
12名無しのひみつ:2009/03/11(水) 22:38:38 ID:vlumeHEN
この反応、酢酸とか二酸化炭素&メタノールが一緒に生成するんだよね。
水と混ざっている生成物を取り出すのが効率悪いし
環境によろしくない。

水の中の反応ということで専門家はホルホルしがちだけど
森を見ないと。
13名無しのひみつ:2009/03/11(水) 22:46:25 ID:5tC8shsl
女性デュオ「あみん」の名前は
さだまさしの歌「パンプキンパイとシナモンティー」に出てくる
喫茶店「安眠(あみん)」が語源。
これ、豆。
14名無しのひみつ:2009/03/11(水) 23:20:33 ID:uHddygza
先生!この反応はガブリエル反応に比べてなにがいいんですか?

有機溶媒ではなく水系で行えるから環境にやさしいってことですか?
15名無しのひみつ:2009/03/12(木) 00:07:13 ID:DtvwJ/qj
とてつもない日本万歳!!!
16名無しのひみつ:2009/03/12(木) 00:53:02 ID:9eVHekqq
>>11
今でもハーバー法で固定されたアンモニア経由で、
合成されていることには変わりない。

アンモニア「水」であることが新規なわけで。
17名無しのひみつ:2009/03/12(木) 14:09:03 ID:wRW+sOZI
水系といっても1,4-ジオキサン使っているけどねぇ。

THFだとアリル化合物:アンモニアが2:1で反応した2級アミンが主生成物に
なるけど、ジオキサンだと1:1で反応した1級アミンが主生成物になる
というのがポイントらしい。
18 [―{}@{}@{}-] 名無しのひみつ:2009/03/12(木) 16:44:12 ID:M99aKcXQ
アリルアミンとは
猛毒性、催涙性のある無色透明のアーモンド臭の引火性液体。
引火点は-28℃。

ググったらとんでもねえ毒劇物
19名無しのひみつ:2009/03/12(木) 18:02:23 ID:DB+hgDyS
メッキ液におしっこ入れると綺麗に仕上がるわけやね。
20名無しのひみつ:2009/03/12(木) 21:02:21 ID:vsPFCYKy
野依っちんとこの配意子か
21名無しのひみつ:2009/03/12(木) 21:13:47 ID:5IYyyMPt
今現在ですが、2ちゃんを管理をしているスタッフの中に欧米系の工作員が紛れ込んでるみたいです。(外部からの操作かも知れませんが。)

「インフルエンザウィルスはケムトレイルで撒かれている!」
http://310iあnいkyo.juうgeえm.jp/?eid=111
(あいうえ、を消せば繋がります)

上のリンクを含む文章を投稿しようとすると、投稿事態がするりと抜けてしまって書き込めないという奇妙な現象が起きます。
よほど読まれたく無い内容なのでしょう。
22名無しのひみつ:2009/03/12(木) 21:14:19 ID:5IYyyMPt
今現在ですが、2ちゃんを管理をしているスタッフの中に欧米系の工作員が紛れ込んでるみたいです。(外部からの操作かも知れませんが。)

「インフルエンザウィルスはケムトレイルで撒かれている!」
http://310iあnいkyo.juうgeえm.jp/?eid=111
(あいうえ、を消せば繋がります)

上のリンクを含む文章を投稿しようとすると、投稿事態がするりと抜けてしまって書き込めないという奇妙な現象が起きます。
よほど読まれたく無い内容なのでしょう。
23テスト:2009/03/12(木) 21:51:15 ID:qj2rs3a3
>>22
「インフルエンザウィルスはケムトレイルで撒かれている!」
http://ime.k2y.info/?&i3&310inkyo.jugem.jp/?eid=111
24名無しのひみつ:2009/03/12(木) 21:52:23 ID:qj2rs3a3
>>22
インチキ乙
25名無しのひみつ:2009/03/12(木) 22:01:51 ID:MyhlI6SN
>>17
ジオキサンだと捨てれないじゃない・・・
26名無しのひみつ:2009/03/14(土) 17:07:22 ID:Z5XZ3Hn4
実験室レベルならガブリエル反応で1級アミン作れるしなあ
工業的に水系溶媒使うのも、水を飛ばすのにエネルギーかかるしなあ

こばしゅうの水中の反応は面白いと思うけど、今一歩足りないと思う
27名無しのひみつ:2009/03/16(月) 01:09:03 ID:oIj5MuDB
小便ハジマタ
28名無しのひみつ:2009/03/16(月) 01:51:17 ID:UBPKKyXF
たわしま〜つ〜わ♪ の人か
29名無しのひみつ:2009/03/16(月) 12:24:02 ID:0w6BDqCs
その内尿を精製して…
30名無しのひみつ:2009/03/16(月) 16:54:18 ID:6XdTOA3E
>>14
Gabrielはヒドラジン使うからあんまりやりたくないよ、プロセススケールでは。
水中=エコみたいな連中は化学者にもいっぱいいるがこれはいい反応だよ。

TLの"eco-friedly"とついたタイトルの水中反応論文ほどクソなものはないが。
31名無しのひみつ:2009/03/17(火) 02:06:19 ID:GaP0/HOt
>>30
そりゃフライにされちゃなw

てかTLという略称を使うな
32名無しのひみつ
すると毎度のように、次はこの反応をカプセル化触媒やマイクロリアクターで検討するのやら

ーそれは時間の持て余し?