【化学】分子状酸素によりベンゼンを選択的に酸化してフェノールを合成する触媒を発見＝東大

　これまでフェノールは、まず、ベンゼンからクメンに転換し、クメンをクメンヒドロペルオキシドに転換し、
さらに酸により分解してフェノールを得ていた。このプロセスは、多くのエネルギーを必要とし環境への
負荷が大きいため、代替が強く望まれている。
　今回、我々は分子状酸素によりベンゼンを選択的に酸化してフェノールを合成するレニウム触媒を
発見した。これは、過去３０年間の触媒の研究の歴史で、誰も成功していなかった。
　今回新しく見いだした触媒は驚くほど高い性能を有する。同触媒は、新型構造のレニウムクラスターが
ゼオライトの細孔内に分散したものである。この触媒は、過去３０年間誰も成功しなかった新しい触媒
プロセスを切り開く可能性を持つ。

引用元：東京大学記者発表
http://www.s.u-tokyo.ac.jp/info/benzene.html

Hot Paper: Direct Phenol Synthesis by Selective Oxidation of Benzene with Molecular Oxygen
on an Interstitial-N/Re Cluster/Zeolite Catalyst
Angewandte Chemie International Edition. Published online, DOI: 10.1002/anie.200502940
http://www.wiley-vch.de/publish/en/journals/alphabeticIndex/2002/news/5747/?sID=69bea63d299a72f2fae06d1bb35dfdf3

これは普通にすごいんじゃないか？

これは特別にすごいんじゃないか？

具体的にどんな利得がある技術なのか・・・

これはかなりすごいことだな。具体的にどうなるかはわからないが。

すげ〜！
まじビクリツ

フェノールが安くなれば桶屋が儲かる

黒豆ココア増産！！

ノーベル賞ものの業績だね。

>4-5
ベンゼン→クメン→フェノールと反応させてたのが、
ベンゼン→フェノールと直接合成できるようになったんだよ。
つまり、クメンを工面する必要がなくなったと。

問題は生産能力とコストだな

あれ？フェノールフタレン溶液ってのを見た覚えが…。
あ、…うん。え〜、っつと、
つまり何だ、すごいんだな？あ、いや、
すすすごい、ののさ。ははは。

よし。これをアムール川に撒いてやれよ。

フェノールって、何に使うん？

スレタイ読んだだけで眠気に襲われたｗ

絶対狂ってますよ

>>14
http://www.sumibe.co.jp/products/03_25.html
http://www.tennoji-h.oku.ed.jp/tennoji/oka/2004/04ko3-31.htm

医薬品とかの合成原料としても重要。
ベンゼンを湯飲みとするとフェノールは取っ手がついたコップみたいなものか。
フェノールの方がずっと酸化されやすいから一個だけ水酸基をつけるのは難しいんだよね。
でもレニウムってどうよ？つか、分子状酸素っていう怪しい表現に何か隠されてるのかな？

>>13
たんぱく質変性しまくりで生物全滅するぜよ。

暇だからベンゼン君置いとくよ

　＿ 　・O-O・ 　＿
〈´-`〉　　→ 　〈´-`〉-OH
　￣ 　 N/Rh　　￣

酵素ってことは有機物？

そもそも酸素は常温で分子だろ-がwww

C6H6→C6H5C3H7→C6H5C3H7O2→C6H5OH

C6H6→C6H5OH

プラスチックは人類の生活を便利にしてくれるが、
フェノール類はその原料として不可欠

石油枯渇後でも、プラスティックを使うべき所には使いたい
その場合に必要となる技術であろう

オキサーイド！オキサーイド！ﾊｯ

お、化学板のベンゼン君だ
結構すきなんすよ(笑)

ソースに「過去３０年間、分子状酸素を使ってのベンゼンからフェノールを直接合成する
触媒性能は、転化率５％、選択性５０％の壁を越える触媒はなかった。」ってあるから
それより低い性能のはあったってことでつか？でレニウム使って改良したのかな？

>18
かわい〜
東亜板には使えないけどｗ

>>25
Remarkable selectivity (88 % in the steady-state reaction and 94 % in the pulse reaction) is
observed in the direct synthesis of phenol from benzene with molecular oxygen over a
Re/zeolite catalyst prepared by chemical-vapor deposition. The novel interstitial-N/Re
clusters are formed with NH3 and are essential for the activity in the selective oxidation reaction.

他の論文は転化率・収率・選択性でデータが出てるんだけど、この論文は転化速度で書いてあって
直接比較しにくいあるよ。確かに選択性は飛びぬけていいけど。
ざっと見た感じでは収率は10％ぐらいか？

　　　　　CH3
　＿　　 │
〈´-`〉─C─O─OH
　￣　　 │
　　　　　CH3

ベンゼン君スレにクメンヒドロペルオキシドもあった。

　　　しらんがな(´・ω・`)　　　　　　　　(´・ω・`)しらんがな
　　　　　　　　　　　　│　　　　　　　　　　　│
　　　　　　　　　m9(^Д^)ﾌﾟｷﾞｬｰｯ　　m9(^Д^)ﾌﾟｷﾞｬｰｯ
　　　　　　　　　　　　　　＼　　　　　　　／
　　　　　　　　　　　　　　　('A`)＝('A`)
　　　　　　　　　　　　　　／　　　　　　＼　
m9(^Д^)ﾌﾟｷﾞｬｰｯ＝('A`)　　　　 　　 ('A`)＝m9(^Д^)ﾌﾟｷﾞｬｰｯ
　　　　　　　　　　　　　　＼　　　　　　／
　　　　　　　　　　　　　　　('A`)＝('A`)
　　　　　　　　　　　　　　／　　　　　　＼
　　　　　　　　　m9(^Д^)ﾌﾟｷﾞｬｰｯ　　m9(^Д^)ﾌﾟｷﾞｬｰｯ
　　　　　　　　　　　　│　　　　　　　　　　　│
　　　しらんがな(´・ω・`)　　　　　　　　(´・ω・`)しらんがな

>>27
早いレスＴＨＸ！
なるほろ、まだ改良の余地がある感じだね。
まぁとにかく選択性が高いのは良いことだ。

フェノールの薄荷1/2

でもレニウム自体が高いような…
どこまで触媒としてまわせるかが鍵かね

ぼく、ベンゼン。
http://science4.2ch.net/test/read.cgi/nougaku/1036891010/

岩澤先生か。
誰も成功していなかったなんて大げさだなぁ。
関西大の石井先生とかもやってるし。
まあ細かいデータ見てみないと何とも言えないけど、
本当に定常的に合成できるのか、意味のある数字なのか
分析大丈夫なのか(ラジカルできるとポリメるからね)、
かなり疑問視しておきます。
もちろん本当に使えるんならどっひぇーって話ですけど。

補足
酸素じゃないけど硝酸酸化で副生してくるN2Oを酸化剤として使ってやると
ベンゼンtoフェノールの選択率は99%です。
これは東工大の岩本先生が最初の報告だったかな?

あれ？どっかで見たような気がしたんだが･･･

>>17
分子状酸素ってのはO2に対して良く使う表現なんだけど
O2-でも1�儖2でもO3でも分子状酸素には違いないって話でややこしいですね。

1パス転化率10%では工業化は不可能だろうな。
転化率50%, 選択率90%で触媒が上手く回るならクメン法を淘汰できる気がする。
でもクメン法が淘汰されるとアセトンの価格がかなり上がりそう。

今日オンラインジャーナルで読んだ。
なんだよ、これ。NH3を何倍も放り込んでやっと反応行くの?
しかも反応温度553K。気相系では決して高くは無いが。
ヘリウム入れてキャリアとして使う&爆発限界外しているんだろうってのは良いけど
NH3食われまくって出口NOx or N2だらけだろう。
触媒に堆積した炭素だとか、タールも分析してないな。

そういう触媒系考えたこと自体は批判したくないし、
それはそれで新しい発見として素晴らしいとは思いますけど
東大のあのニュースの仕方だと腹が立つ。

H2-O2での触媒系の方がずっと素晴らしいですよ。
というわけで落差にがっかりしました。

新奇性を主張するべきポイントがちょっとズレてるし、おおげさだよね
まぁ素人騙して研究費を確保するための常套手段かもしれないけど
あまり好きじゃないな

チョット業績だすのにあせってないか？

政治力の影がチラホラと・・・。

石井先生の方がストレートに化学と勝負している気がする。

どこの大学も独立行政法人化の影響で、しょうもない成果をプレスリリースする
ようになってきている

>41
聖域無きなんとやらで研究費がさらに削減されるかもしれんしね。
世界中から人材が集まる上に莫大な資金を投入するアメリカなんかとはさらに差が開きそう・・・

そうなったら外国の技術を流用するだけの二流国家で満足するしかないのかな？
で、しょうもない成果を誇大広告して僅かな科研費を取り合うと。
もう海外脱出しかねぇｗ

化学の教科書が書き換わりますな
アセトンの値段が上がるのは勘弁して･･

やべぇ！クメン法いらねぇ！

俺、現役受験生だけど、これは試験には出ないよね？

あれ？
>>10がけっこう上手い事言っちゃったのにだれも触ってあげないのね。
有機化学でベンゼンからいろいろ反応させる図覚えたなあ。

理系受験生はほぼ必ず覚えなきゃいけないクメン法が…クメン法が…

こんなんでクメン法と代替できる位なら、とっくに無くなってるよ。
37と38あたりを読め。

この技術、日本企業で独占できるのだろうか

技術開発って日本人のためだけにやってるわけじゃないでしょ

これしきでクメン法は滅びぬ
あれはいいものだ

だから受験生は諦めてクメン法を覚えろ

つうかこんなもの工業化したら、その会社が滅びかねないよね。

これでフェノールを作るのに工面しなくてもいいの？

レニウムって安く供給できるの？

>>53
>>10

クメン法はアセトンも生産できるという意味合いもあるからな。
元文献読んでないが、>>37の言うようなことであれば、フェノール生産法と
してはまだまだか。どっちかというと有害物質のベンゼンの処理法として
使えるのかも知れない。

これって15年くらい前には…
あぁ、選択的にできるのか。

>>38
なんだベンゼンに触媒入れて酸素吹き込んで収率100%でフェノールになるんじゃないのか..。

オプティマム化はまた別の話。
君たち本当に科学者か？

いや、>1の文章が期待させすぎなんだって
ソース見てガッカリもするさ

そういう漏れもガッカリした派

>>59
これをどうオプティマイズしたら工業化が可能だというのか。
むしろそのことに化学者としての資質を疑ってしまう。
いや専門で無いならなんで全然駄目だと37が指摘しているのか
分からないと思うので仕方ないですけど。

まあそれはそれとしてこんなのが朝日新聞を飾ったり
そこに莫大な国からの研究費が下りたり
学振が取れてしまうことが許しがたい。

>>56
>どっちかというと有害物質のベンゼンの処理法として 使えるのかも知れない
使えない。有害物質除去であれば除去率が99%を超えるべきだし
そんなのはもっと高温でPtにでも任せれば良い。

岩澤研がねぇ・・・。

もっとやる事あるでしょ。

過酸化水素HOOHで酸化したのではうまくいかないのか？

>>64

そこそこの結果は出るだろうね。
でも過酸化水素は高いから工業化は×でしょう。