◆◆◆◆有機合成専用質問版◆◆◆◆

943 ：not 940：04/05/20 00:37

940じゃないけど、
Znからニトロソ基の何(N,O)に電子が与えられ、
それ以降の還元が進行するんですか？
また、電子を取られたZnはその後どうなるんですか？

>914
亀レス。
エチルベンゼンの工業的合成法は
ベンゼンにAlCl3分散させといて、エチレンガス吹き込み。その後蒸留。
他にも高圧法（Koppers社）、固形リン酸法（UOP）、Alkar法（UOP）があるらしい。
エチレンガスの吹込みだと多置換しないの？と思うのだけど実際どうなんだろ。
ただし、多置換したところで
沸点がベンゼン 80、エチルベンゼン 136、多置換体 180度以上なので
分離には問題無いのかも。収率低いのは原料の安さでカバー、みたいな。

>919
"３"工程は酸クロ合成で１工程

>926
原油からってのはどっかで見た事有るけど、
他の資料に、別の成分も共沸して効率悪い、ともあった。

945 ：943：04/05/20 00:47

さらに調べを続けたところこんなページ見つけました。
ttp://www.ch.ic.ac.uk/widdowson/teach_files/nitrogen/dw1.html
このページのReactionの項に反応機構がのってますた。

ただ、Znの末路は記述されて無いのでどなたご教授お願いします。

946 ：あるケミストさん：04/05/20 01:09

>>945
酸化されて　Ｚｎ＋　もしくはＺｎ２＋　になるんじゃない？
カウンターアニオンはＣｌ－で。

947 ：あるケミストさん：04/05/20 01:33

んな感じかな
-N=O + 2Zn + H2O → -NH2 + 2ZnO

948 ：943：04/05/21 02:56

>>946, 947
ありがとございますた。

949 ：あるケミストさん：04/05/23 18:13

age

950 ：あるケミストさん：04/05/23 21:04

『ﾄﾘﾌｪﾆﾙﾒﾁﾙｸﾛﾘﾄﾞとｸﾞﾘｾﾛｰﾙの反応生成物のﾌﾟﾛﾄﾝNMRと赤外吸収ｽﾍﾟｸﾄﾙの特徴』って…まずNMRからわかりません↓

951 ：あるケミストさん：04/05/23 21:23

OHに関わる吸収が変わりまくり、でぐぐれ

952 ：あるケミストさん：04/05/24 23:22

R-CH3から、R1-CONH-R2を合成するのに

R1-CH3　　→　　R1-COOH　　（酸化）

R1-COOH　→　　R1-COCl　　（塩化チオニル使用）

R1-COCl　＋　R2-NH2　　→　R1-CONH-R2

以外に何かいい方法はないでしょうか？
塩化チオニルの過剰分を飛ばしたときに、目的物が炭のようになってしまって困ってます。
加熱のしすぎとか、あるいは他の理由でこういうことがおこるものでしょうか？
ご存知の方がいたら、教えてください。
よろしくおねがいいたします。

953 ：あるケミストさん：04/05/24 23:51

>>952
PCl3とかは？
あとRの詳細ｷﾎﾞﾝ。

954 ：あるケミストさん：04/05/25 00:01

>>953
R１は、芳香族系。
ベンゼン環にさらにベンゼン環みたい感じです。
R2は、ただのアルキル。

955 ：あるケミストさん：04/05/25 01:09

じゃあ、あんま自信ないけど俺が思い当たっ方法を
1、塩化チオニルを飛ばすときの減圧度を上げる。できれば真空ポンプで引く。
2、PCl3とか別のハロゲン化剤使ってみる。
3、エステル化した後、アミンをぶち込む。
　　この反応は意外なくらいスムーズに進行します。

参考までにおれだったらまず3を試します。
前、一度おいしい思いをしているので。w

956 ：あるケミストさん：04/05/25 01:22

>>952
>塩化チオニルの過剰分を飛ばしたときに、目的物が炭のようになってしまって困ってます。

漏れなら酸化がうまく逝ってないことを疑う
カルボン酸は確実にきれいに取れてきてるの？

957 ：3のつくひと ◆1Z333mol/. ：04/05/25 01:22

>>952
酸クロ作るならPOCｌ3で十分でしょ
でも酸クロ作るよりは、
>>955の言うとおりエステルか、
それよりは反応性の良い混酸無水物かだね

AcClとかMsClとかで作れる

958 ：あるケミストさん：04/05/25 01:31

>>956
でも、縮合多環系はちょっとしたことで炭化することがありませんか？
ましてや-COCl入ってるわけだし変な縮合起こして
炭化しても不思議ではないと思いますが。

959 ：あるケミストさん：04/05/25 01:42

でもそういえば酸化は何でやってるんだろう・・・。ｏ ○

960 ：あるケミストさん：04/05/25 02:08

皆様、ありがとうございます。

>>955
参考にさせていただきますm(_ _)m
私もあやかりたいです。
ポンプはちょっと・・・。腐食が怖い・・・

>>956,959
カルボン酸は、dimer形成してると予想してます。（ｂｙ　IR)
酸化剤は、KMnO4で、過剰分は水との分液で除去。

>>957
そういう方は一切考えてませんでした。
ありがとうございます。

>>958
そういうもなんですか？
もっと勉強しなくては

961 ：あるケミストさん：04/05/25 21:36

まずカルボン酸をきちんと確認する必要があるのでは。
その意味からも活性エステル化してからの方が確実だと思う。

962 ：あるケミストさん：04/05/25 21:48

…次スレどうする？

963 ：952：04/05/25 22:15

>>961
やはりそこですね。
そこに私も不安を感じているので、酸化剤２つ試して、
さらに活性エステル化の方向でやってみたいと思います。

964 ：あるケミストさん：04/05/25 23:21

>>952
石井せんせのNHPI室温空気酸化は試した？
酸クロはアスピで回収。DMF少量添加でチオニル使用量減らせる。
漏れも今F.C.亜汁化やってるんで互いに頑張ろう。

965 ：あるケミストさん：04/05/26 00:32

水流アスピレータで塩化チオニル飛ばしてるの？
あんなちょっとした湿気でぐちゃぐちゃになっちゃう試薬で
そんなことしちゃだめぢゃん・・

酸クロ系縮合剤でいきたいのなら、おとなしく
ポンプ－KOHトラップ－液体窒素（ドライアイス）トラップ－エバ歩
を組み立てるべし。無かったら他の有機系研究室のを使わせてもらう。
で、それ使って、カルボン酸を次の反応に仕込む前にDMFで共沸脱水。これ。
Vilsmeiyer試薬だっけ？>>964

でも、みんな薦めてるように、まずカルボン酸をきれいにとる。
縮合剤なんて酸クロから光延まで選り取り緑なんだし。

まさかR1＝ヘテロ縮合環にOHとか(笑)

966 ：あるケミストさん：04/05/26 00:34

よく考えたらアミドで光延は使えんかった・・　いてくｒｙ

967 ：964：04/05/26 01:07

>>965
蒸留装置組めば芳香族系は割と安定と思うが。君程暇ではないのだよｗ
Vilsmeiyer→yes!>>965

968 ：あるケミストさん：04/05/26 01:18

>>967
965の前半は前の人に言ってるんじゃないか?
ついでにかるーくスルーされてる962はどうしよう？

969 ：3のつくひと ◆1Z333mol/. ：04/05/26 02:32

立ててみますた。

◆◆◆有機合成専用質問スレッド2◆◆◆
http://science3.2ch.net/test/read.cgi/bake/1085506201/

970 ：あるケミストさん：04/05/26 02:46

えーＤＣＣとかＥＤＣは駄目なの？普通に。何で？

971 ：あるケミストさん：04/05/26 03:15

>>969
真夜中に乙