186 :
あるケミストさん:02/04/28 02:05
いやそーなんですけど…
任意ってのはわかっています。
でもということはCVで得られた半波電位は
その反応のギブズエネルギーから得た標準電極電位とどう比較していいんでしょう?
単純にそのボルタモグラムのX軸にとった電位の数値をその反応の
式量電位としてはいけないことになりますよね?
それともボルタモグラムの0.000VはH+/H2系の標準電極電位をっとってるんすか?
言ってることがよくわからん
たとえばAg/AgCl (sat. KCl,室温) を参照極にしてCVを取り,
式量電位が +0.10V ともとまったとしよう.これはSHEに対しては
+0.30V と換算できる.Ag/AgCl の電位がこの条件では
+0.198V vs SHE と知れているからだ.
Gibbsエネルギーとかと結びつける時はredoxの相方として
H2/H+ を取って変化量を求めた値と,SHE基準の標準電位とが
対応する(そういうようにデータを整理してある).
Gibbsエネルギー自体,絶対基準がないことに気をつけることだな.
エンタルピーもそうだが,これらは変化量しか決められない.
0 は結局任意に取れるからだ.
エントロピーだけは絶対エントロピーを考えることができるんだけどな
188 :
あるケミストさん:02/04/29 09:50
あー、やっとわかりました。
>Gibbsエネルギーとかと結びつける時はredoxの相方として
>H2/H+ を取って変化量を求めた値と,SHE基準の標準電位とが
>対応する(そういうようにデータを整理してある).
これが聞きたかったんです。ありがとうございました。
さんくす。
189 :
あるケミストさん:02/04/29 14:32
190 :
あるケミストさん:02/05/03 22:34
age
ちょい補足しとく
よくH+ + e = (1/2)H2 みたいな半反応式が書いてあるので
電位とはこの半反応の自由エネルギー変化とかと関係あると
思ってるやつがいるが,それは間違い
というか,そもそもこういう半反応の自由エネルギー変化は
測定自体しようがない.つまりそういう意味では半反応は
ふつうの化学反応と同じように考えてはいけないということだ.
なぜ自由エネルギー変化を定義できないのかというと,それは
電子の状況を規定できないことに理由がある.
現実には適切な半反応を組み合わせて電子が反応の表に
出てこないようにしてしまえば,電子の標準状態に関する問題は
あらわにならない.だが半反応では標準状態にしても,ある
状態にしても,それをどうやって規定できるか,測定できるか,という
ことになる.
めんどうな話だけどな.
192 :
あるケミストさん:02/05/06 19:43
あげちゃうかな
193 :
あるケミストさん:02/05/11 00:21
さげさげ
194 :
あるケミストさん:02/05/12 04:34
あげあげ
195 :
あるケミストさん:02/05/12 04:39
高すぎ
Digisim は Rudolph らの作った高速計算アルゴリズムを使った
高速の計算が売りなんだが,今くらいパソコンが速くなればアルゴリズムの
工夫なんかしなくても,単純な差分陽解法でも十分実用的な計算時間で
シミュレーション計算ができる
それこそ適当に書けば計算できちゃうので Digisim のありがたみは
プログラミングのできない,あるいは CV や電気化学の理論が
理解できていない厨房,あるいは金が余ってるところだけのものと
なったといっていいね
ちなみに
ttp://acbio2.acbio.fukui-u.ac.jp/indphy/tabata/elechem.html
197 :
あるケミストさん:02/06/02 21:34
ちょっと試しに書いてみたYO!
だけど俺のパソコンだとちょっとΔtを小さくすると、
結構計算に時間がかかるよ。
準可逆の早めのところでもΔtを1e-5 s とかにしないと
アウトなんだけど、これで計算が10分くらい?
まあ使えなくはないけど。。。
PenII450じゃ遅いかねえ。
198 :
あるケミストさん:02/06/02 22:06
>>197 おまえ頭悪いな。
夜とか週末に仕込んで帰れよ。
何の為のコンピューターなんだ?
199 :
あるケミストさん:02/06/14 15:57
保全age
サイクリックボルタモグラムの半波電位はそのまま酸化還元電位と比較して良いのですか?
つか、CVって電気化学じゃあたりめーだろ。
なんでわざわざスレ立てる?
機能の割に高い。ボッタクリ装置。
203 :
あるケミストさん:02/06/16 03:44
ポテンショガルバノスタット+ファンクションジェネレータ
(カナ表現きつい)のシステムを「CV装置」って呼ぶ人多いね.
それはともかく,みんな何処のメーカーのを使ってます?
応答が良くて,ソフトが安定してるの知ってたら教えて,BAS以外で.
うちはペンレコで書いてるからソフトはない(w
ポテンショは東方と北斗,FGは北斗だな
自作ポテンショもあるが
205 :
あるケミストさん:02/07/21 13:49
あげておこう
206 :
あるケミストさん:02/08/21 18:52
あげておこうage
207 :
あるケミストさん:02/09/12 10:48
もいっかいくらいあげる?
208 :
あるケミストさん:02/09/18 00:30
209 :
あるケミストさん:02/09/19 00:08
210 :
あるケミストさん:02/09/19 18:26
211 :
あるケミストさん:02/09/20 22:44
212 :
あるケミストさん:02/09/23 02:48
CV
ネーミングがダサイですね
214 :
あるケミストさん:02/11/01 15:46
あ
215 :
あるケミストさん :02/11/01 15:53
有機溶媒で測定するときってフェロセンを基準にするじゃないですか。
「フェロセンとサンプルを混ぜたものを測定すれば一撃じゃん!」とか
言ってる香具師がいるんですが、どうなんですか?
216 :
あるケミストさん:02/11/01 16:31
フェロセンと直接レドックスしないものならいいだろ
下手にメディエートされるとやっかいだけどな
217 :
あるケミストさん:02/11/29 17:22
猿
218 :
あるケミストさん:02/12/30 08:56
Fc+
(^^)
220 :
あるケミストさん:03/01/14 03:27
age
221 :
あるケミストさん:03/01/14 09:24
222 :
あるケミストさん:03/01/14 12:15
(^^)
(^^)
(^^)
226 :
あるケミストさん:03/04/03 00:48
age
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( ^^ )< ぬるぽ(^^)
229 :
あるケミストさん:03/05/09 22:36
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/ このスレは無事に /
/ 終了いたしました /
/ありがとうございました/
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sage