◆◆◆有機合成専用 質問スレッド9◆◆◆

>>950
それ、何がしたいの？
臭素のハロメタ交換はその条件じゃ行かんぞ。

BuLi直接でやってArLiにしたとして
場合によってはNO2にささってフェノールになるかもしらん。

ニトロ基による酸化が起こっているだけ

塩基過剰系に基質ぶちこんじゃだめじゃないかな

>>950
それずっと-78Cでやってんの？
ジイソプロピルアミン（IPAと略すのは初めて見たが）のプロトン引き抜きは
0Cでやることも多いくらいで、最初から冷やすのは意味わからん。
>>955それはそうとは限らないけど、この反応、何がしたいんだかわかんね。

ああ、IPAを間違えて入れてんのかと思ったよ。

Tf2Oなどのようなトリフラート試薬を使うときに、
DTBMPなどの嵩高い塩基を用いるのはなぜですか？？

ピリジンだとトリフラートが反応しちゃうから

>>959
ありがとうございます。

>>936で質問させていただいたものです。

いただいたアドバイス+似たような試料の論文+有機の本をミックスして

カルボン酸付ハロゲン化物
フェニレンジアミン
NaHCO3
DMF
60℃位に加熱

という条件で反応させました。

水に溶けてメタノールに溶けないと言うアミノ酸っぽい目的物は出来ましたが
同時に黒っぽい赤のアモルファス&油状の物質も出来ました。
pHや溶媒で色が変わるので染料っぽい気がしますが、こういう物質が出来るのは仕様なのでしょうか？
仕様なら仕方ないですが、違う物が出来るせいで収率が落ちていたらと思うと気になります。

よろしくお願いします。

条件が強すぎる。
加熱は要らないと思う。
それにアルカリ条件下でフェニレンジアミンは空気酸化に弱くなる。着色した
副生物は重合物だろう。
それと重曹はDMFに対する溶解性がよろしくない。

塩基としてジイソプロピルエチルアミンを使用し、0℃から開始して様子を見ながら
昇温していくといいだろう。

>>961
酸アミドできてるの？
アニリンの4位で反応してない？
それともポリアニリンみたいなのか。

有機の研究室にお願いして
薄層クロマトグラフィー（TLC）のプレートを横流ししてもらって下さい
ttp://www.chem.zenkyo.h.kyoto-u.ac.jp/operation/frame/frame_16_wmv.html
これで反応物の出来具合を確認してみよう

フェニレンジアミンは容易に空気酸化を受けて真っ黒になる
変異原性もあるので取扱い注意。
着色が気になるなら窒素・アルゴン置換したほうがいい

DMFはイオン反応の反応性を上げるんだけど
沸点が高く、（水溶性を利用して除けるわけだが）除去が面倒なので
第一選択とはしない

カルボン酸塩となる恐れがあるので
ハライド側のエステル（例えばクロロ酢酸メチル）のほうが反応性良好かもしれない
（催涙性注意）

962です。カルボン酸付ハロゲン化物てのが何だかわからなかったんで、ハライドによる
アルキル化のアドバイスをしているんだけど、生のカルボン酸だったらちょっと
有機化学の研究室に行って相談してきた方がいいと思う。

皆様、アドバイスありがとうございます。

やはりフェニレンジアミン由来の色でしたか。
先日行った合成では素人の技術では再結晶が難しい量しか取れなかったので
もう一度穏やかな条件でやってみたいと思います。
カルボン酸は生のカルボン酸です。あと、丁度いい塩基がトリエチルアミンしかないので

カルボン酸付ハロゲン化物
フェニレンジアミン
トリエチルアミン
DMF
(orメタノール+重曹)
0℃〜室温
アルゴン雰囲気下

で行おうと思います。

ありがとうございました。

Wolff-Kishner反応って
アルデヒドとヒドラジン(と溶媒)をrefluxして、
その後冷ましてからKOH加えて再びrefluxでおｋ？
それともヒドラジンとKOHを一緒にreｆluxさせるの？

>>967
気質によるだろうけど一緒でおｋ

>>968
ありがとうございます

Wolff-Kishner、あんまりうまく行くのを見たことがない反応だな。

俺もbiproが沢山できた記憶しかない
温度が高すぎるからだろうけど

シクロヘキサノン環はきれいに還元できたが、アルデヒドはきつそうだな。

Clemmensen還元の方が良かったかな？
亜鉛アマルガムが無かったのでWolff-Kishnerで
反応仕込んだのですが・・・
皆さんならどの反応を使いますか？

Clemmensenもこれがうまく行かない反応なんだよなぁ。

質問者は、反応がうまくいったか報告しておくれ。

なぜに？自分で試せばいいのに。

有機化学の反応で、うまく行った時の条件を共有することの、何が悪いんだか。

そうだそうだ
会社で関係ない反応試せるかってんだ

なら諦めるんだな。世の中そんなに甘くない。

報告していただくと助かるよね

世の中ギブ＆テイクよ

ここで得られる情報は思いつきのものが大半だからな。
実際ここで得られる条件で実践してる奴はほぼいない。
だから答える事が出来ない。

2スレくらい前でアドバイス通りにやって全然目的物が出来なかった人が通りますよ

まぁ２ちゃんねるには嘘しか書いてないからな

メチルアミンとクロロプロパンを反応させてメチルプロピルアミンを合成しようとしているのですが
どうしてもメチルジプロピルアミンが出来てしまいます。
これが出来ないようにする方法はありますでしょうか？

還元的アミノ化orNs基でなんとかする

天然討終了。
私物化している老人は早く消えて下さい。

誤爆か

>>987
私物化出来ないお前は帰っていいよ

チラ裏は日記にでも書いてろ

ブーメランですね

かね

>>987
一派に入れない奴かわいそすｗ

>>993
最低。

研究室選びは大事だＮＥ

一派に入れない教授の所で有機化学をやるのは大変だな

大饗茂

今日も

セミプロが

知ったかぶり

このスレッドは１０００を超えました。
もう書けないので、新しいスレッドを立ててくださいです。。。